碱性电解水制氢技术被认为是成熟且成本效益比较高的电解水技术。一般采用 KOH 或 NaOH 作为电解液，浓度在 20%~30% 之间，隔膜多采取聚苯硫醚、聚砜等多孔聚合物材料。其原理为在两个电极之间施以直流电，并用隔膜将阴阳两极分离开来，在阴极水分子被还原，生成氢气和氢氧根离子，生成的氢氧根离子穿过隔膜到达阳极，在阳极侧失电子析氧，生成氧气和水。碱性电解水制氢系统主要包括碱性电解槽主体和BOP辅助系统。电解槽主体由端压板、密封垫、极板、电板、隔膜等零部件组装而成。
传统的碱性电解槽制氢，主要是以氢氧化钾为电解质。特点及优点就是这个技术非常成熟，很简单，生产成本现在比较低，因为已经用了很多年，虽然规模不是很大。但是它的缺点是能量效率低和规模较小，过去因为这个产业很小，没有很多人真正去投入力量进行研发。目前比较大 ALK 电解槽可以做到 3000 标方每小时。大型碱水电解槽还处于起步阶段，设计和集成水平还需要进一步提高。从电化学理论分析隔膜电阻占整个电解槽的欧姆电阻份额很大。通过对影响隔气性和电流密度的因素分析，复合隔膜应具有韧性好、机械强度大，可以做得更薄；亲水性强，降低面电阻以提高电流密度；采用电解液物理运输和离子跳跃机制相结合的方式达到电解液的高渗透，气体的低渗透，实现本质安全性。因此开发新型隔膜材料势在必行。
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